Modèle thermodynamique definition

Pour la prédiction de l`équilibre de phase, les modèles basés sur UNIFAC sont les plus utilisés, en trois variantes: le classique, le Dortmund modifié et le Lyngby modifié. Notez que VLE et LLE font usage de différents paramètres de groupe. Si le mélange contient des composants qui peuvent former des associations fortes dans la phase gazeuse, comme les acides dicarboxyliques et HF, alors la phase gazeuse devrait considérer des modèles spécifiques, tels que Hayden-O`Connell ou Nothnagel et coll. La dernière décennie a connu un développement impressionnant de méthodes prédictives basées sur la mécanique quantique, comme COSMO-SAC. Même si la précision est encore limitée, ils peuvent être utilisés déjà pour explorer l`équilibre de phase de mélanges spéciaux pour lesquels peu ou pas de données expérimentales sont disponibles. La sélection d`une méthode de propriété physique appropriée est un problème crucial dans la conception de processus assistée par simulation. La modélisation thermodynamique inadéquate a été trouvée comme l`une des principales causes de défaillance dans la conception de systèmes de distillation. L`aphorisme bien connu`ordures dans, ordures out`dit que les résultats de la simulation ne peut pas être mieux que la qualité des modèles et des données associées. Le but de la modélisation thermodynamique n`est pas seulement la reproduction correcte du diagramme de phase mais aussi d`avoir un accord avec d`autres grandeurs mesurées (si elles sont disponibles), comme dans ce cas le mélange déjà considéré Enthalpy. Par conséquent, nous ne modifierais pas l`enthalpie de mélange afin d`atteindre le point eutectique droit, mais nous introduisons des termes d`entropie excessive.

Avec l`introduction de paramètres d`entropie négative légèrement asymétriques, la température eutectique de la figure 4.1 c s`élève jusqu`à atteindre le point désiré, comme le montre la figure 4.1 d. C`est notre dernier diagramme de phase qui a un très bon accord avec les données d`équilibre ainsi qu`avec les enthalpies de mélange mesurées. Le point eutectique calculé est 762 K et x (KF) = 0,5. Les simulateurs modernes ont des outils de guidage pour sélectionner des modèles thermodynamiques pour les propriétés physiques. Cependant, il est préférable que l`utilisateur soit en mesure de sélectionner lui-même un modèle approprié, compte tenu des solutions alternatives. Fig. 3 simulation d`une colonne de rectification à l`aide du modèle Wilson comme des milliers de composés et de phases existent dans le système multicomposant composé de saule contaminé, une sélection préliminaire des composés qui pourraient se former dans les conditions de gazéification a été requis: les limitations logicielles et le temps de calcul imposent de prendre en compte un maximum de 1500 composés, tandis que la base de données commerciale SGPS comprend plus de 256 liquides, 813 solides et 894 gaz. La procédure de sélection, basée sur le calcul systématique des diagrammes de prédominance pour les composés gazeux, conduit à la définition d`une nouvelle base de données spécifique contenant quelques centaines de composés. La méthodologie suivante a été appliquée: la modélisation thermodynamique de l`huile de Jatropha curcas et des mélanges de CO2 a été réalisée à l`aide de l`équation d`état de PC-SAFT.

Les propriétés critiques et les paramètres PC-SAFT ont été estimés avec la méthode de contribution du groupe Marrero an Gani (2001) (voir tableau 1). Le modèle PC-SAFT a montré sa capacité à décrire le comportement de phase de la molécule de chaîne fournissant de meilleures prédictions pour tout le système étudié et il est recommandé comme EOS de référence pour représenter l`équilibre de phase impliqué dans le processus d`huiles végétales (Annesini et al , 2014). Les calculs d`équilibre ont été effectués au moyen de l`une des versions les plus à jour de l`EOS original, connue sous le nom de chaîne perturbée SAFT (PC-SAFT). L`innovation principale de PC-SAFT EOS repose sur l`examen des perturbations liées aux segments sphériques qui sont reliés à des chaînes rigides (terme en chaîne dure) plutôt qu`à des segments déconnectés (Gross et Sadowsky, 2001).